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時間:2014-06-03 10:22:20
作者:世邦機器
我國是一個硫資源缺乏,但煤資源豐富的國家,我國一方面每年進口硫磺5萬t,磷石膏生產(chǎn)設備硫資源對外的依存度超過了50%。另一方面又禁止高硫煤(含硫量不低于3%)的開采,以滿足《兩控區(qū)酸雨和二氧化硫污染防治“十五”計劃》。我國高硫煤的預測總量和探明儲量分別是4260億t和620億t,其開發(fā)利用也是擺在我們面前的問題。因此利用高硫煤在循環(huán)流化床中還原分解磷石膏是一個可以大規(guī)模回收利用磷白膏和高硫煤中硫資源的方向。
2006年5月,國家環(huán)??偩衷凇碍h(huán)函[2006]176號文”中將磷石膏定性為危險廢物。目前全世界磷石膏的排放量已達每年2億多噸,我國磷石膏排放量已達3000萬t/a,其中僅云南省就達1000萬t/a。磷石膏堆放不僅占用大量土地,而且由于磷石膏經(jīng)雨水浸泡,其中的可溶性P:O,和氟化物等有害物質(zhì)通過水體向周圍環(huán)境傳遞,引起土壤、水系、大氣的嚴重污染。因此,磷石膏無害化處理及綜合利用成為固體廢物處理處置與資源化領域的研究熱點,也是磷化工持續(xù)發(fā)展的迫切需要。由于磷石膏被列為危險固體廢物,磷石膏生產(chǎn)線直接作為石膏板等建材及其他方面的使用已受到市場限制。
利用循環(huán)流化床反應器分解磷石膏技術同時還可以解決現(xiàn)行鈣法煙氣脫硫副產(chǎn)物和冶煉廠處理污酸產(chǎn)生的廢渣,以及其他生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢石膏渣資源化利用問題。在循環(huán)流化床中利用黃磷尾氣或高硫煤還原分解磷石膏,目前國內(nèi)外還沒有這方面的研究報道。
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實際上磷石膏的預處理方式還有很多種,例如檸檬酸處理法,是利用檸檬酸可以把磷、氟等雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為可以水洗的檸檬酸鹽、鋁酸鹽以及鐵酸鹽,它可以有效地去除磷石膏中的有害成分。
由于多數(shù)磷礦還含有少量的放射性元素,磷礦酸解制酸時鈾化合物溶解在酸中的比例較高;但是鈾的自然衰變物鐳以硫酸鐳的型態(tài)與硫酸鈣一起沉淀。鐳像氡等一樣有放射性。
水力分級被用來除去磷石膏中極細小的不溶性雜質(zhì)如泥質(zhì)、有機物以及很細小的磷石膏晶體。這些高分散性雜質(zhì)會影響建筑石膏的凝結(jié)時間,同時黑色的有機物還會影響建筑石膏產(chǎn)品的外觀。
新中國成立以來,我國磷肥工業(yè)經(jīng)歷了從無到有、從小到大、從低濃度單一養(yǎng)分到高濃度磷復肥的發(fā)展歷程,特別是“十五”以來取得了舉世矚目的成績。
20世紀90年代初,全世界利用途徑使用的磷石膏量估計只占磷石膏生成量的4%。其根本原因是天然石膏的來源較多,磷石膏的利用在經(jīng)濟上還達不到占優(yōu)勢的境地(天然石膏缺乏的國家例外)。
生產(chǎn)高濃度磷肥(如磷酸銨、重過磷酸鈣等)需要大量濕法磷酸,將生產(chǎn)排放出大量的磷石膏廢渣。