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膨潤(rùn)土與有機(jī)陽(yáng)離子的相互作用

時(shí)間:2014-05-21 10:06:33

作者:世邦機(jī)器

膨潤(rùn)土與有機(jī)陽(yáng)離子的相互作用

膨潤(rùn)土結(jié)構(gòu)中鋁氧八面體層的部分Al3+被Mg2+所取代,使膨潤(rùn)土層帶上負(fù)電荷,為了平衡這些負(fù)電荷,常有一些金屬離子(如Na+、K+、Ca2+、Mg2+等)嵌入膨潤(rùn)土層間,這些離子能被其它金屬離子(如Cu2+、Ru2+、Fe3+等)交換,也能與有機(jī)離子(如季銨陽(yáng)離子、一些陽(yáng)離子染料等)發(fā)生離子交換反應(yīng),把這些有機(jī)陽(yáng)離子帶入膨潤(rùn)土層間。膨潤(rùn)土生產(chǎn)工藝比較復(fù)雜,對(duì)膨潤(rùn)土生產(chǎn)線上的要求也是比較高的。有機(jī)陽(yáng)離子的引入,使膨潤(rùn)土層間距增大,有機(jī)相增加,對(duì)膨潤(rùn)土的吸附特性具有顯著的影響。

(1)膨潤(rùn)土與有機(jī)陽(yáng)離子的反應(yīng)機(jī)理 膨潤(rùn)土與有機(jī)陽(yáng)離子的反應(yīng)機(jī)制與其反應(yīng)產(chǎn)物――有機(jī)膨潤(rùn)土的結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。

Step Hen等(1988)把十六烷基三甲基銨陽(yáng)離子(HDTMA)經(jīng)離子交換進(jìn)入膨潤(rùn)土層間后,發(fā)現(xiàn)膨潤(rùn)土對(duì)水溶液中 的苯、二氯苯、全氯乙烯等有機(jī)物的吸附量比原來(lái)的膨潤(rùn)土多10~30倍。據(jù)此推測(cè),有機(jī)陽(yáng)離子進(jìn)入膨潤(rùn)土包括上述兩個(gè)階段:離子交換吸附和分配吸附。

吳平霄(2003)則稱這種分配吸附為疏水鍵吸附,他認(rèn)為膨潤(rùn)土對(duì)有機(jī)物的吸附有離子交換吸附和疏水鍵吸附兩種。通常有機(jī)陽(yáng)離子與膨潤(rùn)土的離子交換反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行。當(dāng)加入的有機(jī)陽(yáng)離子量小于膨潤(rùn)土的離子交換能力(CEC)時(shí),所有的有機(jī)陽(yáng)離子基本上都通過(guò)離子交換吸附在膨潤(rùn)土中。即使在高離子強(qiáng)度的鹽溶液中,也很難置換出有機(jī)陽(yáng)離子。而當(dāng)加入的有機(jī)陽(yáng)離子量大于膨潤(rùn)土的CEC是,已存在于膨潤(rùn)土層間的有機(jī)物通過(guò)疏水鍵吸附溶液中的有機(jī)物,形成帶電復(fù)合物。這種吸附作用與有機(jī)陽(yáng)離子在黏土礦物層間的排列方式有關(guān)。

馮波等(20O2) 研究結(jié)果表明,膨潤(rùn)土在吸附有機(jī)陽(yáng)離子過(guò)程中. 隨著進(jìn)入膨潤(rùn)土層間的有機(jī)陽(yáng)離子的增加,膨潤(rùn)土的電動(dòng)勢(shì)由負(fù)值向正值變化。當(dāng)進(jìn)入膨潤(rùn)土層間的有機(jī)陽(yáng)離子與膨潤(rùn)土的CEC等當(dāng)量時(shí),膨潤(rùn)土表現(xiàn)出零電位。在電泳現(xiàn)象中表現(xiàn)為當(dāng)有機(jī)陽(yáng)離子進(jìn)入膨潤(rùn)土層間的量小于CEC時(shí),膨潤(rùn)土顆粒向正極移動(dòng);當(dāng)進(jìn)入膨潤(rùn)土層間的有機(jī)陽(yáng)離子的量大于CEC時(shí),膨潤(rùn)土顆粒向負(fù)極移動(dòng)。這也證明了膨潤(rùn)土對(duì)有機(jī)陽(yáng)離子存在兩個(gè)階段的吸附。

膨潤(rùn)土吸附有機(jī)離子的量與膨潤(rùn)土的CEC以及所含離子的種類有關(guān),也與有機(jī)陽(yáng)離子的種類有關(guān)。例如,Zhong等的研究表明,用相當(dāng)于CEC150%的HDTMA可能把95%的鈉基膨潤(rùn)土中的Na+交換出來(lái),但只能把75%的K+交換出來(lái)。如果用結(jié)晶紫(CV)陽(yáng)離子染料與無(wú)機(jī)膨潤(rùn)土進(jìn)行離子交換反應(yīng),只要用相當(dāng)于CEC的量就能把所有的無(wú)機(jī)離子交換出來(lái), 這是因?yàn)镃V染料對(duì)膨潤(rùn)土的吸附系數(shù)顯著大于無(wú)機(jī)離子。

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