膨潤(rùn)土吸附分解模式

時(shí)間：2014-05-21 10:06:33

作者：世邦機(jī)器

吸附分解模式

在大多數(shù)情況下，膨潤(rùn)土對(duì)農(nóng)藥的吸附作用有利于農(nóng)藥分子的降解，而這種降解程度主要與可交換陽(yáng)離子的性質(zhì)有關(guān)。

Pusino等（1993）研究了鋁基膨潤(rùn)土、鐵基膨潤(rùn)土、鈣基膨潤(rùn)土和鈉基膨潤(rùn)土吸附氯仿溶液中非離子型硫代甲酸酯除草劑稗草啶（dimepiperate．S-（a，a二甲基芐基）哌啶-l-硫代甲酸酯）的情況。結(jié)果表明，所有陽(yáng)離子飽和的膨潤(rùn)土對(duì)稗草啶的吸附等溫線都呈S形，滿足Freundlich吸附方程。不同的飽和陽(yáng)離子，其吸附能力也不一樣，吸附能力順序是A13+>Fe3+ >Ca2+ >Na+，與陽(yáng)離子的極化能力順序一樣。說(shuō)明飽和陽(yáng)離子的極化能力決定吸附的程度。同時(shí)結(jié)果還顯示，極化能力強(qiáng)的鋁基膨潤(rùn)土和鐵基膨潤(rùn)土的吸附機(jī)制與極化能力弱的鈣基膨潤(rùn)土和鈉基膨潤(rùn)土有所不同。膨潤(rùn)土生產(chǎn)設(shè)備有很多種，膨潤(rùn)土雷蒙磨就是其中的一種。鈣基膨潤(rùn)土和鈉基膨潤(rùn)土沒(méi)有出現(xiàn)稗草啶降解為哌啶的現(xiàn)象，而鋁基膨潤(rùn)土和鐵基膨潤(rùn)土在吸附稗草啶時(shí)導(dǎo)致其降解為哌啶，降解后的產(chǎn)物仍然留在膨潤(rùn)土礦物層間。這是由于Fe3+、A13+-離子極化水的較強(qiáng)酸性增強(qiáng)了羰基碳原子的親電性，同時(shí)減弱C-S鍵，使硫酯鍵被親核的水攻擊而斷裂。水解的前列步生成硫醇和氨基甲酸，這兩種中間產(chǎn)物很快就會(huì)分解而都無(wú)法分離出來(lái)。不穩(wěn)定的氨基甲酸發(fā)生脫碳反應(yīng)生成哌啶，同時(shí)硫醇放出硫化氫而生成a一甲基苯乙烯。這種可能的機(jī)制與紅外光譜（IR）和X射線衍射（XRD）的結(jié)果符合，同時(shí)表明生成的哌啶留在膨潤(rùn)土的層間。

P．Fusi等（1980）發(fā)現(xiàn)，鋁基縈脫石和氫基膨潤(rùn)土與除莠劑抑莠靈（asulam，4一氨基苯磺酸一甲氨基甲酸酯）的CC4；溶液發(fā)生吸附反應(yīng)時(shí)，-NH2基團(tuán)因?yàn)椤八嵝浴彼淖饔枚|(zhì)子化，并且配位于礦物層間陽(yáng)離子。抑莠靈分子在酸性膨潤(rùn)土中的催化分解，主要是由于有機(jī)分子中的C =O基與層間陽(yáng)離子（A13+、H+的極化水形成氫鍵，從而導(dǎo)致C=O雙鍵的特性減弱和S-N鍵的增強(qiáng)。這樣便使有機(jī)分子中的S-N鍵斷裂生成磺苯胺和氨基甲酸。層間陽(yáng)離子的極化能越大，就能使S-N鍵越容易斷裂，越容易發(fā)生這種吸附分解模式。