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時間:2014-05-21 10:06:33
作者:世邦機器
固化溫度與有機土剝離程度的關(guān)系在以CH3 (CH2)17NH3+為有機化試劑、以間苯二胺為固化劑的復(fù)合體系中,在低溫(75℃)慢速或高溫(140℃)快速固化時,有機土不發(fā)生剝離;而在中溫(120C)的固化條件下,才發(fā)生剝離。這是由于低溫導(dǎo)致固化劑向?qū)娱g的遷移速率減慢,因此固化劑的濃度層外高于層間,環(huán)氧的固化速率層外快于層間,故不能引起有機土的剝離;高溫固化時,環(huán)境溫度使層外環(huán)氧的固化速率高于層間環(huán)氧的固化速率,同樣不能使有機土剝離;在中溫環(huán)境時,固化劑向?qū)娱g的遷移速率快,有利于層間環(huán)氧的固化。層間環(huán)氧的固化速率和層外環(huán)氧的固化速率基本相等是導(dǎo)致有機土剝離的根本原因。
不同固化劑與有機土剝離程度的關(guān)系 呂建坤等采用X射線衍射、差示掃描量熱分析,并且用4,4-二氨基二苯甲烷(DDM)為固化劑,就環(huán)氧樹脂對有機蒙脫土的插層和有機蒙脫土在環(huán)氧樹脂中的剝離進行了研究,研究表明,環(huán)氧分子和有機土親和性好,環(huán)氧分子易于進入層間,層間可容納的環(huán)氧量有一飽和值,達到該值后,體系達到熱力學(xué)平衡狀態(tài),若繼續(xù)延長混合時間或使用能保證充分混合的溶劑法并不能使層間距進一步增大。在膨潤土加工過程中,需要用到很多的膨潤土設(shè)備。他們的試驗結(jié)果證明,使用DDM胺固化劑,蒙脫土的剝離與所采用的固化溫度無關(guān),而主要取決于固化進行的程度,在80~160℃范圍內(nèi)的任意溫度下固化,當固化接近或達到凝膠點時,有機土均可全部剝離,并且經(jīng)熱分析得出18-Mont/EP-DDM體系的固化反應(yīng)熱為△Hd =472J/g。
王立新等采用經(jīng)十六胺處理的蒙脫土與環(huán)氧樹脂復(fù)合,以低分子量的聚酰胺為固化劑制備出環(huán)氧樹膳/蒙脫土納米復(fù)合材料,并且使用X射線衍射測試證明,有機化后蒙脫土的層間距由1. 29nm膨脹到1.86nm,環(huán)氧樹脂進入層間后,晶層間距有了很大擴展,―般為5~20nm,晶層厚度在5nm左右。當有機土在環(huán)氧樹脂中的含量從6.9%提高到13.7%時,復(fù)合材料的玻璃化溫度從78.7℃提高到97.31℃,這表明環(huán)氧樹脂/蒙脫土納米復(fù)合體系的耐熱性提高。同時他們還對此類復(fù)合材料的形成機理進行了探討,指出蒙脫土與環(huán)氧樹脂形成納米復(fù)合材料的推動力是環(huán)氧樹脂在蒙脫石晶層間的固化反應(yīng)焓。
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無機鑭鈦改性膨潤土理想的制備條件是:硫酸的濃度為15%,La/Ti摩爾比為6:1,摩爾總量為2.53mmol,浸泡pH值在lO以上。
Tsutomu$Sato等(1992)通過XRD結(jié)果對蒙脫石-醇配合物的結(jié)構(gòu)進行了研究,認為醇-蒙脫石的層間距與層電荷、層間醇分子的排列層數(shù)和方式有關(guān),銨-蒙脫石與甲醇和乙醇形成雙層配合物[d(001)為1.7nm],其它脂肪醇的烷基鏈平行于蒙脫石層形成單層配合物[d(001)為1.35~1.40nm]。
Janis$M.Brown、David Curliss研究了在納米復(fù)合材料中不同種類的季銨鹽的作用。根據(jù)蒙脫石與季銨鹽的3種結(jié)合方式――氫鍵型、偶極力和范德華力選擇相應(yīng)的改性劑,研究表明,蒙脫土與羥基取代的季銨鹽以氫鍵結(jié)合,環(huán)氧分子與之有較好相容性,并且能催化固化反應(yīng),提高層間聚合速率。
打漿時間過長,能源消耗大,則生產(chǎn)成本增加;時間過短,膨潤土又不能充分分散,不利于反應(yīng)的進行。打漿時間實驗結(jié)果顯示,固液比為1:10時打漿時間選1h較佳。
競爭性吸附可以降低這類有機蒙脫石的吸附能力,由于位阻效應(yīng)的存在,TMA-蒙脫石對苯的吸附不收甲苯的影響,而對甲苯的吸附能力由于苯的存在卻大大降低,類似于活性炭,這一性質(zhì)限制了這類有機蒙脫石的應(yīng)用。
按原位聚合時反應(yīng)體系組成,另外,再往各試劑瓶中注入20mL二甲苯進行溶液聚合。各試樣抽真空充氮3次后置于80℃恒溫水槽中聚合48h。